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四氧化三锰(Mn ₃ O ₄ )在锂离子电池中的应用近年来正呈现出不断扩展的趋势,主要应用于锰酸锂电池(LMO),其市场的重要性和增长潜力值得关注。 1.锰片法的应用及优势: 锰片法在电池级四氧化三锰制造中占据主导地位,代表企业为中钢天源。硫酸锰法市场份额相对固定,代表企业为大龙汇成。回收法体系占比较少,代表企业为新时代中能。 锰片法生产的四氧化三锰具有稳定性好、纯度高、杂质控制好、磁性物质更可控和成本更低的优点。 2.四氧化三锰已在锰酸锂市场应用广泛 材料优越性:杂质含量低且形貌为球形,比表面积小,确保性能稳定。制造的锰酸锂具有高克容量、良好的循环与贮存性能、优秀的高温性能。 经济效益:四氧化三锰的性价比优势显著,市场报价低于二氧化锰,用量少于二氧化锰,且碳酸锂消耗较低。 应用范围:适用于各种锂离子电池,尤其在高端市场表现出色。 3.下游应用突破局限性,向新型锰基正极材料不断拓展 磷酸锰铁锂 作为新一代锂离子电池的正极材料,具有成本低、安全性高的特点,有望在新能源汽车和储能设备中获得更广泛应用。其采用的锰源不尽相同,包括四锰、碳酸锰、硫酸锰、二锰、等均有企业采用。但研究发现,四锰渐有成为主流的趋势,包括出货量领先的珩创纳米、容百斯科兰德也均采用该路线。2024年,中国的磷酸锰铁锂产量仅为1万吨,未达到预期水平。预计2025年,产量环比将增长20%以上,这一增长将为四氧化三锰市场带来新的活力。 高电压型镍锰酸锂 具有高工作电压和能量密度,在需要高能量密度的领域,如电动汽车和高性能电池中,有较为广阔的市场前景。与二锰相比,采用四锰、氧化镍为原料的镍锰酸锂成本低。并且在固相合成法中,以四氧化三锰为原料,镍锰酸锂克容量可以做到135mAh/g,循环1500周后容量保持率大于80%,被认为是极具潜力的下一代锂离子电池正极材料之一。然而,其在循环过程中出现的快速容量衰减限制了应用和商业化前景。如果未来能够突破这些技术难关,其发展潜力将非常广阔。 由此可见,四氧化三锰在锰基正极材料中的应用不仅限于现有的锰酸锂电池,也在不断向新型锰基正极材料(如磷酸锰铁锂和高电压型镍锰酸锂)领域拓展。锰片法的主导地位和技术优势为四氧化三锰的推广应用提供了有力支持,再加上其显著的经济性和性能优势,四氧化三锰在未来锂电池市场中的应用前景极为广阔。通过不断的技术创新和市场推广,四氧化三锰在新能源领域的作用将进一步提升,助力电池技术和新能源产业的发展。
2025 年5月,四氧化三锰的产量环比小幅上涨,同比增 长保持稳定。 从供应端来看,四氧化三锰现货价格较为稳定,利润空间尚可,带动企业生产积极性较高,排产状况较为良好,电池级四氧化三锰的增量显著。然而,电子级市场处于传统的淡季,供应量波动不大。 预计到 2025 年6月,锰酸锂市场需求难有显著增加,且多数企业有一定的原料库存,对电池级四氧化三锰的需求可能下降,导致市场整体排产量小幅下滑。
2025 年4月,四氧化三锰的产量环比略有下滑,但同比仍有一定增速。 这个趋势主要源于锰酸锂市场表现疲软,4月产量有所下降,且市场备货意愿不强,作为其主要原料的四氧化三锰需求随之减少。此外,电子级四氧化三锰依旧面临产能过剩的问题,导致企业生产积极性较低,市场供应减少。 预计到2025年5月,锰酸锂市场将有所回暖,采购需求增加,将推动电池级四氧化三锰的产量上升。然而,电子级市场的供过于求状况难以改变,预计其产量将保持稳定。总体来看,四氧化三锰的产量在5月将环比小幅增长。
2025 年3月,四氧化三锰的产量环比略有上升,同比增幅显著。 此趋势主要归因于锰酸锂3月产量增加,而四氧化三锰作为其主要原料,需求随之上升。此外,下游锰酸锂市场库存低位,存在刚需采购需求,进一步刺激了四氧化三锰的生产积极性。预计到2025年4月,锰酸锂市场将进一步回暖,采购需求增长,推动电池级四氧化三锰的产量上升。然而,电子级市场供大于求的局面难以改变,预计其产量将保持稳定。 综合来看,四氧化三锰产量在3月将继续小幅环比增长,并保持同比上升势头。
2025 年2月,四氧化三锰的产量环比略有上升,同比增幅显著。 这一趋势主要由于春节后大多数企业恢复正常生产,市场供应随之增加。同时,下游的锰酸锂市场库存处于低位,存在一定的刚需采购需求,带动电池级四氧化三锰的生产积极性良好,排产较为稳定。 预计到2025年3月,锰酸锂市场将进一步回暖,采购需求增加。此外,2月四氧化三锰价格回升也提高了企业的生产动力,因此排产预计将进一步增长。综合这些因素,预计3月四氧化三锰的产量将继续小幅环比增加,并维持同比增速。
2025 年1月,四氧化三锰产量环比小幅下降。 造成这一趋势的主要原因是春节临近,部分企业采取减产去库存的措施,导致整体生产计划减少。同时,锰酸锂市场需求疲软,对原材料的采购量下降,也对四氧化三锰企业的生产安排产生了影响。此外,电子级市场供大于求的状况短期内难以改善,使企业生产更加谨慎。 预计到2025年2月,由于春节后的复工速度较慢,加之2月的自然天数少于1月,四氧化三锰产量将继续小幅环比下降。
2024 年12月,中国四氧化三锰的产量环比小幅下滑。 12月四氧化三锰产量下滑的主要原因是,锰酸锂市场近期表现低迷,整体情绪较为悲观,企业普遍采取去库存策略,导致原材料采购减少,这直接影响了四氧化三锰企业的生产安排。电子级市场依旧供过于求,短期内供需失衡难以改善。临近年末,企业维持低排产状态。 预计在1月,由于春节假期的影响,市场需求将持续低迷,四氧化三锰的产量将环比下降,其中电池级四氧化三锰的减产尤为显著。
2024 年12月,中国锰酸锂的产量环比有所下降,但同比略有增长。 这一下滑主要是由于碳酸锂价格未有显著上涨,仍处于较低水平,导致锰酸锂价格难以改善,徘徊在成本线附近。市场情绪依然悲观,加之年末将至,下游需求疲软,备货意愿不强,锰酸锂企业多以去库存为主,并有意控制产量。 预计到1月,由于春节假期的影响,锰酸锂企业大多停产放假,市场产量将继续减少,环比可能再次下滑。
四锰的主流制备工艺有两种,即金属锰氧化法、硫酸锰氧化法。 金属锰氧化法以电解金属锰为原料,通过研磨制成锰悬浮液,在特定温度和催化剂的条件下通入空气进行氧化,最后经过滤、洗涤、干燥等工序获得四氧化三锰产品。 使用硫酸锰通过两步氧化法来制备四氧化三锰。首先向高纯硫酸锰溶液中加入氢氧化钠中和产生沉淀,对沉淀物多次洗涤后通入氧气进行氧化反应,之后对沉淀物继续进行洗涤、过滤、陈化、调浆、干燥等工序,可以获得四氧化三锰产品。 两种工艺对比来看,金属锰氧化法做出来的四锰更具优势,主要体现在稳定性好、纯度高,杂质控制好、磁性物质更可控、成本更有优势,所以这种工艺对四锰在锰基正极材料尤其是新型锰基正极材料中的加速推广应用极其重要。
磷酸锰铁锂具体工艺路线仍在探索过程中,各家企业差异较大,没有统一规范,所以采用的锰源也不尽相同,包括四锰、碳酸锰、二锰、草酸锰等均有企业采用。但研究发现,四锰渐有成为主流的趋势,包括出货量领先的珩创纳米、容百斯科兰德也均采用该路线。一个很重要的原因则是四锰更便宜,经济效益显著;二是四锰材料也更适合二烧工艺;三是四锰材料复合氧化铁作为原料的磷酸锰铁锂克容量可以做到140-155mAh/g;四是循环性能也比用二锰、碳酸锰做磷酸锰铁锂更优;五是以掺铁四锰为原料,可以提高磷酸锰铁锂的压实性能。
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