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前言 锂电回收 把握新风口 赢就新未来 随着新能源行业的快速发展,锂电池回收利用成为关键环节。为提升从业人员专业技能,《第八期锂电回收行业速通集训班》将于2025年4月17-18日在苏州国际博览中心举办。 本次培训由锂汇通、上海有色、锂探长等联合主办,涵盖锂电池分类、拆解、评估及回收利用全流程,结合理论授课与现场实操,旨在帮助学员掌握最新行业政策、技术及市场动态,提升企业竞争力,拓宽资源渠道,共同推动产业健康发展。 PART 02 课程介绍 PART 03 通知函
生产工艺流程概述: 1、投料/浆化 :废旧三元锂电池中的正负极粉经过预处理由起重机吊至浆化槽。粉料与纯水在半封闭的浆化槽中以不超过2:1的比例混合搅拌,随后浆料进入酸溶工序。该步骤会产生少量的投料粉尘(G2-1)。 2、酸化浸出与压滤洗涤 :低铝含量的三元粉末通过负压密闭输送到溶解釜中,用98%硫酸和双氧水处理,溶解金属并转化为二价金属离子。酸溶液经过压滤,滤饼用纯水洗涤得到粗制石墨粉,滤液进入下步工序。主要化学转化率均为99%。该步骤产生酸浸废气(G2-2)和酸浸渣(S2-1)。 3、铜萃取 :酸化浸出的溶液含4~4.5g/L铜,通过984H萃取剂进行二级逆流萃取,铜的萃取率约95%。萃取后溶液通过电积法回收硫酸铜,产生废气(G2-3)。 4、电积铜 :在直流电作用下,不溶性阳极板用于从电积液中沉积铜。每7天从阴极取出铜产品并进行清洗和包装。处理后洗水用于其他工段循环利用,产生的氧气泡通过系统设计排出,避免酸雾排放。 5、除铜 :蒸汽加热溶液后除铜,得到的铜渣作为固废处置。整个过程的除铜效率约为99%,产生产生废气(G2-4)。 6、除铁铝、压滤洗涤 :用氯酸钠氧化二价铁,再用碳酸钠沉淀铁铝杂质。经过压滤和洗涤,回收铁铝渣中的金属元素,最终渣作为固废处理,除铁效率约99.3%。 7、净化除钙 :经碳酸钠处理后去除钙杂质,最终的碳酸钙作为固废处置,除钙效率为95%。 8、P204萃取锰 :使用P204萃取剂萃取锰,采用多级连续萃取方式提高效率(锰萃取率约85%)。去除油后,反萃液经过处理使用,产生废气(G2-5)。 9、P507萃取钴 :同样采用皂化萃取的方式,钴萃取率为99.5%。有机相硫酸反萃后循环使用,产生废气(G2-7)。 10、电积钴 :电积过程中钴被沉积在阴极上,经过清洗和包装后得到产品。系统设计避免酸雾排放,回收率高。 11、C272萃取除镁 :用了皂化的C272萃取剂去除镁,产生的废液和废气处理后循环使用。 12、P204萃取镍 :对粗硫酸镍溶液用P204萃取剂进行萃取(镍萃取率约99.5%),随后液体进入锂回收工段。 13、电积镍 :镍通过电积技术沉积在阴极,每14天处理一批,回收液体循环使用,避免酸雾排放,符合环保标准。 14、锂回收 (MVR蒸发、沉锂):昇华和蒸发后的碳酸锂经过滤、洗涤和烘干,并最终包装成产品。 15、硫酸钠气流干燥 :通过干燥技术处理硫酸钠湿料,获得副产品无水硫酸钠。 SMM新能源研究团队 王聪 021-51666838 张玲颖 021-51666775 于小丹 021-20707870 马睿 021-51595780 徐颖 021-51666707 冯棣生 021-51666714 柳育君 021-20707895 吕彦霖 021-20707875 孙贤珏 021-51666757 林辰思 021-51666836 周致丞021-51666711 张贺021-20707850
一、原料成分 湿法回收工艺主要处理的原料包括废旧磷酸铁锂电池电芯和极片。这些原料在预处理后,将进入湿法综合回收系统进行进一步处理。 二、生产工艺流程 1. 废旧锂电池预处理系统 预处理是湿法回收的第一步,主要包括以下几个环节: 盐水放电 :废旧电池首先进行盐水放电,确保电池在后续处理过程中的安全性。 破碎 :放电后的电池经过一级破碎、二级破碎,再进行炭化处理。 分选 :通过Z型分选、滚筒筛、三级破碎、直线筛、四级破碎、圆盘筛等工序,将正负极粉料分离出来。 磁选+筛选+风选 :进一步分离出金属杂质,得到纯净的正负极粉料。 2. 废旧磷酸铁锂电池粉料湿法综合回收系统 预处理后的正负极粉料进入湿法综合回收系统,具体步骤如下: 混料成型 :将预处理后的粉料与硫酸钠、硫酸钙、氢氧化钙等辅助材料混合,压制成坯体。 干燥焙烧 :坯体在600~900°C的高温下焙烧1~3小时,使锂、钠等以易溶盐的形式释放出来。 破碎磨粉 :焙烧后的坯体进行破碎和磨粉,得到细粉。 浸出+除杂+净化+压滤 :细粉与酸溶液混合,进行浸出反应,使锂等有价金属溶解在溶液中。随后通过除杂、净化和压滤工序,得到纯净的浸出液。 MVR蒸发浓缩+消晶+树脂交换 :浸出液经过MVR蒸发浓缩,再进行消晶和树脂交换,进一步提纯锂。 沉锂+洗锂+烘干粉碎包装 :最后,通过沉锂、洗锂、烘干和粉碎包装,得到高纯度的碳酸锂。 三、环保与安全要求 在湿法回收过程中,环保和安全是至关重要的。具体要求包括: 废水处理 :回收过程中产生的废水必须经过收集和处理,确保污染物排放符合国家或地方的标准。 固体废物处理 :产生的固体废物应按GB 18597和HJ 2025的要求进行收集、贮存、运输,并交由有资质的单位处理。 四、检测方法 为了确保回收材料的纯度和质量,采用高灵敏度的检测方法是必要的。常用的检测方法包括: ICP-MS :用于检测杂质元素,确保检测下限低,精度高。 ICP-OES :用于检测主量元素,确保LFP(P、Fe)RSD<0.5%,Li RSD<1.0%。 总结: 磷酸铁锂电池湿法回收工艺不仅能够高效回收有价金属,还能减少环境污染,具有重要的经济和环保意义。通过预处理、湿法综合回收和环保处理等步骤,实现了资源的循环利用和环境的可持续发展 SMM新能源研究团队 王聪 021-51666838 张玲颖 021-51666775 于小丹 021-20707870 马睿 021-51595780 徐颖 021-51666707 冯棣生 021-51666714 柳育君 021-20707895 吕彦霖 021-20707875 孙贤珏 021-51666757 林辰思 021-51666836 周致丞021-51666711 张贺021-20707850
一、铁锂电池的重要性与挑战 铁锂电池因其高安全性、长寿命和环保特点而广泛应用于各领域。然而,随着使用时间的增长,电池性能会因正极材料的衰减而下降。因此,正极材料的修复成为延长电池寿命的关键。 二、正极材料衰减的原因 主要源于活性锂的损失,导致性能下降。锂离子的反复嵌入和脱嵌造成损失,同时铁向锂空位迁移。锂空位缺陷导致Fe²⁺氧化为Fe³⁺,形成反位缺陷,阻碍锂离子扩散。正极材料失效时表面形成缺陷和裂纹,削弱电化学性能。 三、铁锂电池修复技术 为了延长铁锂电池的使用寿命,科学家们开发了多种修复技术,以恢复正极材料的性能。这些技术主要通过补充活性锂来实现,常见的方法包括固相烧结、水热、电化学等。 1、水热法 在高压反应釜中对废旧铁锂进行水热处理,水热法利用锂源和还原剂补充失去的锂。该方法在低温下进行,避免了结构损伤,同时确保锂补充的一致性。综合体现出高效率和环境友好,但工业化应用仍需解决设备和操作条件的高要求。 2、液相修复技术 液相修复法在液态环境中,通过锂源溶液的作用,再生铁锂正极材料。锂离子在溶液中填补材料锂空位,恢复电化学活性。低温操作使能耗降低,并减少了高温可能引起的结构损伤。锂源和电解液的选择对修复效果至关重要,通过适当添加剂可优化性能。然而,该方法面临锂源选择、反应条件控制及材料分离等挑战。 3、电化学修复法 电化学修复法通过电化学操作为老化的铁锂正极材料注入活力,从而恢复性能。在这一过程中,材料被重新制成电池,通过循环充放电实现再锂化,但该法需在特定装置中进行,操作复杂,尚不适合大规模应用。 4、高温固相修复法 固相烧结法利用高温煅烧为老化的铁锂正极材料进行再生。首先,在惰性气体中对废旧材料进行高温处理,去除杂质并重建晶体结构,之后通过锂源的高温扩散,填充材料的锂空位,修复其电化学活性。此外,该方法还能通过元素掺杂如V5+、Ti4+、Ni2+等提高材料的结构稳定性和性能,表面包覆技术更增强了导电性。然而,高温处理带来的能耗和对锂盐精确添加的需求,限制了其广泛应用。 5、共晶法 共晶法通过利用共晶盐的特点,在低温下实现锂的补充和材料修复。通过不同的共晶盐组合,并优化煅烧过程,再生铁锂的电化学性能。此方法降低了修复温度和能耗,无污染,简化了加工过程,展现出极大潜力。 SMM新能源研究团队 王聪 021-51666838 张玲颖 021-51666775 于小丹 021-20707870 马睿 021-51595780 徐颖 021-51666707 冯棣生 021-51666714 柳育君 021-20707895 吕彦霖 021-20707875 孙贤珏 021-51666757 林辰思 021-51666836 周致丞021-51666711 张贺021-20707850
锂电池回收的重要性 : 锂电池中富含锂、钴、镍、锰等贵重金属,这些资源价格高昂,并且其开采过程对环境造成严重影响。通过回收利用废旧锂电池,不仅能够降低对原材料的依赖和开采成本,还可以显著减少环境污染,促进资源的可持续发展。 锂电池回收原料来源及途径: 废旧锂电池回主要类型为废旧三元锂电池、废旧磷酸铁锂电池、三元锂电池极片及卷芯、磷酸铁锂电池极片及卷芯等。回收来源主要包括 社会退役、产间废料和库存废料 ,具体获取废旧电池的直接途径有以下几种: 社会退役:组车厂报废随车产生的废旧锂电池; 4S店收取售后退役锂电池; 废旧锂电池贸易商处采购的锂电池; 产间废料:锂电池的制造厂家制造锂电池的过程中产生的破损电池、电池极片、极片卷芯等; 库存废料:放于库存时间较久无法进行正常装车使用的锂电池; 废旧电池包结构: 废旧锂电池包通常从外到内分为电池包、模组和锂离子电池电芯。汽车动力锂电池由多个单体电池组成电池包。拆包后,单电芯会进行电阻、容量等性能测试。回收企业将适合二次利用的电芯进行梯级利用,而无法直接再利用的电芯则经过破碎和分选处理。随后,这些电芯通过湿法回收,回到电池原材料生产环节。废旧的三元锂电池包和磷酸铁锂电池包的结构基本相同。 废旧电芯结构: 单体锂电池电芯由外壳和电池芯组成,一般包括以下部件:正极片、负极片、保护阀、绝缘板、电解液、隔膜纸、电池壳等,具体结构如下: 废旧锂电池极片构成: 磷酸铁锂正极片,由磷酸铁锂、导电剂(导电炭黑、碳纳米管、石墨烯等)、粘接剂(聚偏二氟乙烯PVDF)和集流体(铝箔)组成。 三元正极片,由镍钴锰酸锂、导电剂(导电炭黑、碳纳米管、石墨烯等)、粘接剂(聚偏二氟乙烯PVDF)和集流体(铝箔)组成。 其中电芯及极片打粉之后获取的电池黑粉、极片黑粉、铜粉、铝粉、石墨粉为现阶段主要销售和后续加工的原材料。 SMM新能源研究团队 王聪 021-51666838 张玲颖 021-51666775 于小丹 021-20707870 马睿 021-51595780 徐颖 021-51666707 冯棣生 021-51666714 柳育君 021-20707895 吕彦霖 021-20707875 孙贤珏 021-51666757 林辰思 021-51666836 周致丞021-51666711 张贺021-20707850
11月28日上午,国内锂电池回收新锐企业——山东美多2.5万吨锂电池回收项目满产仪式在山东鄄城隆重举行 鄄城县委书记孙伟、山东美多董事长石俊峰等领导出席仪式,活动以“让废旧锂电池拥有新生命”为主题,宣告美多正式迈入标准化量产新阶段,点亮锂电材料行业的绿色循环未来。 新能源汽车已经成为中国汽车市场上毋庸置疑的主力军——到11月中旬,国内新能源汽车今年的年度产量已经突破了1000万辆;随着国内新能源汽车行业的快速发展,废旧锂电池的回收与再利用问题将会日益凸显。如何让这些退役电池“退而不废”,兼顾效能提升与环境安全,已成为行业关注的焦点。 山东美多科技有限公司成立于2022年9月,由上市公司龙蟠科技董事长石俊峰投资创立,致力于废旧锂电池回收再利用的研发、生产和销售,其核心产品包括电池级碳酸锂、氢氧化锂、硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰等,将广泛应用于三元正极材料、磷酸铁锂正极材料等领域。项目一期投资4亿元,每年可处理废旧电池2.5万吨。 自成立以来,山东美多坚持强化自主研发,以先进科技赋能废旧锂电池回收应用。当前,山东美多拥有磷酸铁锂及三元黑粉优先提锂技术、三元黑粉低成本回收技术、磷酸铁锂回收电池级磷酸铁技术等多项自主技术,各项技术均达到行业领先水平。在国际领先回收技术的支撑之下,山东美多将持续推进锂电核心材料高质量提取和精细化再生管理,将自身打造成为国际锂电池再生企业标杆。 山东美多董事长石俊峰在致辞时表示,电池回收是全社会的共同课题,美多期待与各合作伙伴加强产业链战略协同,携手推动废旧电池价值再生和闭环管理,持续构建绿色、低碳、环保的锂电池产业整体生态,让行业发展没有后顾之忧。 仪式现场,极电新能源以及龙蟠润滑油、可兰素、迪克化学等企业的代表与美多举行了合作签约仪式,美多将通过与电池厂家以及汽车后市场企业的全面合作,共同构建动力电池回收循环利用的高效网络。 未来,山东美多将继续以技术创新为引擎,依托产业链纵深布局,为合作伙伴打造高效、环保的综合性解决方案,推动新能源行业行稳致远、再创辉煌。
锂电正极材料的回收已经基本实现商业化,然而正极回收后残余大量废旧浸出石墨负极材料的处置,成为了全行业痛点。针对杂质含量高、晶体结构被严重破坏的废旧石墨的修复与高质量回收难题,全行业缺乏规模化、绿色低碳解决方案。2024年9月,环保部“循环经济关键技术与装备”重点专项面向全国发布“废石墨气热提纯装备与高端利用技术”研发需求,国内各大回收企业也纷纷表达了对废旧石墨负极高质再生技术与装备的迫切需求。 2023年6月,博邦山河在原有超高温连续石墨化技术基础上,全面开展对锂电废旧石墨负极材料的回收技术研究。团队从连续化装备、高温再生工艺与材料修复设计三个方向进行协同技术攻关。与常规酸洗法相比,博邦山河连续高温再生工艺,在微晶结构、表面形貌、纯度等方面可实现高质量的再生。今年5月,博邦山河完成了废旧石墨连续高温再生工艺的长周期批量生产,工艺路线得到全面验证,产出的废旧石墨(含人造、天然与复合三大类)再生负极产品经客户中试验证,达到新料负极产品性能水平(纯度可达99.99%)。 博邦山河连续石墨化在废旧石墨负极高质再生技术的突破,为锂电回收工艺过程中废旧石墨的高质量回收利用提供了关键技术解决方案,为打通电锂回收产业与技术的最后一公里提供了坚实的技术与装备基础。据了解,2025年需要回收的废旧石墨负极总量在15万吨以上,且年复合增长率预计40%左右,市场潜力与需求巨大。博邦山河已启动新增首期年产2万吨废旧石墨负极高质再生项目布局,尽快将新技术产业化应用。
近日,昆明理工大学冶金与能源工程学院的华一新、汝娟坚教授团队在低共熔溶剂(DES)技术用于废旧锂离子电池回收领域取得了显著进展,这一研究成果已发表在国际期刊《eScience》上。该成果不仅代表了一项技术突破,也为废旧电池的高效回收提供了全新思路。 传统方法中,由于锂在水溶液中难以形成锂盐沉淀,通常需要使用多种沉淀剂来回收过渡金属,并在工艺流程末端通过蒸发-结晶方式回收锂。针对这些问题,华教授团队基于水平衡调节低共熔溶剂中离子竞争配位的机制,提出了选择性回收废旧锂电池中有价金属的新策略,实现了材料和溶剂的双循环回收。 该团队创新地采用了氯化胆碱-草酸-水低共熔溶剂来回收废旧锂电池的有价金属。该方式具有黏度低、对金属氧化物溶解性高、可选择性优先析出含锂化合物等优势。整个流程无需添加还原剂和沉淀剂,首次实现了锂的优先提取及钴的精准分离。 此外,通过分子动力学模拟,研究进一步揭示了水分含量和浸出温度对DES中阴离子与金属离子竞争配位机制的影响,阐明了锂优先析出和钴精确分离机制。此外,这一策略已成功应用于多种锂离子电池正极材料的回收,为利用DESs回收废旧电池材料中的有价金属奠定了坚实的理论基础。 这一创新策略为多种锂离子电池正极材料的回收开辟了新路径,助力废旧电池材料的资源化利用,是锂电池回收行业技术发展的又一重要里程碑。 SMM新能源研究团队 王聪 021-51666838 张玲颖 021-51666775 于小丹 021-20707870 马睿 021-51595780 徐颖 021-51666707 冯棣生 021-51666714 柳育君 021-20707895 吕彦霖 021-20707875 孙贤珏 021-51666757 林辰思 021-51666836 周致丞021-51666711 张贺021-20707850
湿法回收工艺科普 在新能源汽车和可再生能源存储系统迅速发展的背景下,锂电池作为核心储能组件,其需求量激增。然而,随着锂电池的广泛使用,如何处理废旧锂电池,实现资源的循环利用,成为了一个亟待解决的环境和经济问题。锂电池湿法对金属元素的回收率高,再制备产品的纯度高,已成为业内主流的技术路线。 锂电池回收的重要性 : 锂电池中含有锂、钴、镍、锰等贵重金属,这些资源不仅价格昂贵,且开采过程对环境影响巨大。通过回收废旧锂电池,不仅可以减少对原生资源的依赖,降低开采成本,还能有效减少环境污染,实现资源的可持续利用。 湿法回收工艺流程如下: 1 、预处理: - 放电处理 :首先,废旧锂电池需要进行放电处理,以确保后续处理过程的安全。放电可以通过化学放电溶液或物理放电方法完成,目的是避免电池在破碎过程中起火或爆炸。也有部分企业选择不进行放电处理,带电打粉,则一般适用于安全性较高的废旧磷酸铁锂电池。 - 分拣拆解 :分拣拆解的目的是去除废旧电池(组)的外壳和包装,从而减小电池的体积,并根据不同类型的废旧电池进行分类处理。 - 机械脱粉: 从电芯到黑粉 ,首先,电芯被输送机送入一级破碎机进行初步破碎。接着,粗破碎后的物料通过输送机进入二级破碎机进行进一步粉碎。随后,这些物料通过输送机和磁选器去除其中的铁质,再进入三级破碎机进行细致研磨,直至成为粉末状的黑粉。 - 气流分选 :通过气流分选技术,根据物料的密度和形状差异,将正负极粉与金属、塑料等其他成分分离。并使非金属由负压系统带入脉冲除尘器进行集中。 2 、浸出: 主要是将预处理后的正极活性物质中的金属元素转化为溶液中的离子,便于后续分离回收工序 - 酸浸或碱浸 :常使用酸性或碱性溶液将电极材料中的金属离子溶解出来。酸浸通常使用无机酸(硫酸、硝酸、盐酸等)或有机酸(草酸、柠檬酸、苹果酸等) ,而碱浸则利用强碱如氢氧化钠。溶液的选择通常基于具体材料、目标金属以及环境和经济因素的综合考虑。浸出过程中的关键因素包括反应温度、时间、酸浓度、固液比以及还原剂含量,这些因素直接影响金属离子的浸取效率。 3 、金属分离与回收: 经过浸出后,主要回收的金属以离子形式存在于浸出液中,需要经过进一步的深度处理,以实现彻底的分离、提纯和回收,主流工艺包括沉淀法、 萃取法、沉积法等 - 沉淀法 :通过添加特定的沉淀剂,与金属离子发生沉淀反应 ,选择性地沉淀出特定金属。 - 萃取法 :选择一种特定萃取剂或其混合物,与目标金属离子形成稳定配合物,从而在有机相中与浸出液分离。之后,通过反萃过程实现金属离子的分离与提纯。 - 沉积法 :在外加电场的作用下,利用金属电极间的电位差,使浸出液中的目标金属离子在阴极上进行电化学还原反应,从而提取出金属的方法。 上述方法中由于沉淀法对部分金属沉淀条件苛刻 ,可能会出现多种金属同时沉淀的现象,沉积法相对成本高昂,目前国内电池回收工厂主要采用分步萃取的方法回收浸出液中的金属离子。 4 、后处理: 部分企业会对回收的金属或工艺过程中产生的废渣进行二次处理,以获得更高的经济效益。 - 纯化与浓缩 :对回收的金属进行进一步的纯化和浓缩,以提高其纯度和价值。 - 提取新材料 :将回收过程中产生的废料进行二次提取,获得其他有经济价值的材料,实现资源的循环利用。 锂电池回收工艺不仅是解决废旧锂电池处理问题的有效途径,也是推动绿色循环经济、实现资源可持续利用的重要手段。随着新能源产业的蓬勃发展,锂电池回收工艺将扮演越来越重要的角色,为构建绿色、低碳、可持续的新能源时代贡献力量。随着技术的不断进步,我们有理由相信,锂电池回收将为新能源时代带来更加绿色、可持续的发展前景。 SMM新能源研究团队 王聪 021-51666838 张玲颖 021-51666775 于小丹 021-20707870 马睿 021-51595780 徐颖 021-51666707 冯棣生 021-51666714 柳育君 021-20707895 吕彦霖 021-20707875 孙贤珏 021-51666757 林辰思 021-51666836 周致丞021-51666711 张贺021-20707850
尊敬的用户: 您好! 为方便锂电池梯次回收上下游企业更好地把控梯次回收利用市场的变动以及及时反映市场现货的行情,降低锂电池梯次回收市场交易风险及交易成本,并不断完善和深化锂电池梯次回收产业链的研究,SMM经过一段时间的沉淀和市场调研后,拟从6月28日起新增发布三元方壳电芯20-30Ah, 50-60Ah,方形磷酸铁锂电芯280Ah含税自提的周度价格,以供市场参考。 上海有色网 新能源研究团队 2024年6月20日
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