在由SMM、重庆市江津区人民政府、上期所共同共同主办的2023 SMM第十二届金属产业年会-SMM 锂电负极及石墨碳素产业年会上,安徽省石墨烯先进材料工程研究中心、物质科学与信息技术研究院、安徽大学教授王俊中介绍了石墨烯在电池储能中的应用。
石墨烯材料
新能源领域用高效石墨烯电极材料、石墨烯集流体等新能源材料;推进航空航天领域用石墨烯橡胶、石墨烯芳纶等高分子复合材料,石墨烯碳纤维、石墨烯玻璃纤维等复合材料,石墨烯金属复合增强材料等;突破石墨烯导热、散热材料在电子信息领域的应用等。
碳材料的自然属性与电池结缘
高导电性、高稳定性和高电化学稳定性,元素外围4e,C-C
形态与结构多样,历史悠久
廉价易得(石墨、活性炭、碳包覆)
底层逻辑:电池与碳材料结缘。
电池:需要电子/离子稳定跑道
碳材料在电池领域已广泛应用,产业基础好,具备持续推动电池储能技术创新发展的潜力。
碳材料与电池结缘发展态势
石墨、碳黑和活性炭等传统碳材料,在锂离子电池与超级电容器等产业领域已规模商业应用。
碳纳米管、石墨烯、热解碳、硬碳等新型碳材料:为电池技术革新提供新契机,新认知。
具有高比容量的硅碳负极材料,技术竞争激烈,体积膨胀和循环寿命。
高性能碳材料在液流、燃料电池以及碳加热带和散热带中的应用。
导电剂(石墨烯、碳纳米管、炭黑、乙炔黑,科琴黑等)。
石墨烯
石墨烯(Graphene),结构上,一种由碳原子通过sp2共价键相互连接成六角蜂窝状网状结构的二维原子晶体材料。具有离域的大π键,只有表面,吸附力强,难以分散,难以批量化制备。
石墨烯在电池中的(潜在)应用
铅酸电池 (H+离子)、锂离子电池 (Li+)、钠离子电池 (Na+)、金属-硫电池(Li-S)、金属-空气电池(Zn-O2)、燃料电池 (PEM:质子H+)。
应用研发
石墨烯导电剂、激流体涂层增效锂离子电池;
石墨烯-金属锂固态电解质的锂离子电池;
石墨烯增效铅酸电池;
石墨烯增效钠离子电池;
石墨烯增效铝离子水系电池。
需要注意的是,碳材料在铅酸电池中的应用及机制研究欠缺。
石墨资源制备石墨烯:电化学&机械剥离
应用研究:
传感器、新能源、燃料电池、锂离子电池、超级电容器、高导热膜、催化剂。
剥离石墨制备石墨烯(电化学法)的优势与挑战
石墨(资源丰富):层间距小,无离子可交换,无化学官能团可用。
电化学优势:石墨弱氧化剥离;剥离较彻底,1-3层;电取代部分试剂,更环保(电解液的循环使用)。
挑战:石墨电极,电接触反应;工程化(颗粒电解、收集分离);电解液(离子液体、碳酸酯、硫酸、水/盐系等)副反应;批量化的产率;应用终端。
石墨烯添加增效活性碳的超级电容性能
原料中少量添加,提高电容碳的导电性、能量密度和功率密度,降低能耗,提高安全。
高强度电极材料:碳基“钢筋混凝土”
碳纤维/石墨烯/活性炭复合碳材料: 有望使得车身储能一体化。
氢能和燃料电池
燃料电池, 洁净能源发电技术;在电动汽车、重卡、叉车、家用热电联供、备用电源、固定电站、军用电源等领域应用前景广阔;
氢能与燃料电池:10万亿产值(2050年);
石墨烯基非贵金属催化剂
石墨烯的晶体特征,使其比炭黑的电化学更稳定,导电性更好,导热性能更好。
石墨烯可以被裁剪修饰,提供催化活性位;氧还原高效催化:燃料电池阴极催化剂、金属-空气电池催化剂;石墨烯负载Fe-N-C,案例分析,具备部分取代Pt/C的前景。
总结
石墨烯的围观优越特性会给电池行业带来创新的机会。
石墨烯的低成本批量化制备是个基础;
石墨的电化学-机械法具有商业化潜力;
石墨烯增效铅酸电池和锂离子电池商业化在拓展中;
石墨烯对未来电池(锂硫电池、金属-空气电池)的应用潜力大;
石墨烯对氢燃料电池未来可期。