在SMM主办的 2024 SMM第十九届铅锌大会暨铅锌技术创新论坛 —— 铅酸蓄电池技术论坛 上，南京千探储能科技有限公司总经理侯国友对储能市场进行了回顾，讲解了中国铅电池现状，针对储能铅炭电池技术进行了探讨，并对储能铅炭电池技术发展前景进行了展望。 储能市场回顾 2023年储能市场 截至2023年底，已投运锂离子电池储能占比97.4%，铅炭电池储能占比0.5%，压缩空气储能占比0.5%，液流电池储能占比0.4%，其他新型储能技术占比1.2%。 2023年，国家能源局认真贯彻落实“ 四个革命、一个合作 ”能源安全新战略，锚定“双碳”目标，推动新型储能多元化高质量发展取得显著成效。新型储能日益成为我国建设 新型能源体系和新型电力系统 的关键技术，培育新兴产业的重要方向及推动能源生产消费绿色低碳转型的重要抓手。 新型储能发展迅速，已投运装机超3000万千瓦。截至2023年底，全国已建成投运新型储能项目累计装机规模达 3139万千瓦/6687万千瓦时 ， 平均储能时长2.1小时 。 2023年新增装机规模约2260万千瓦/4870万千瓦时 ，较2022年底增长超过260%，近10倍于“十三五”末装机规模。从投资规模来看，“十四五”以来，新增新型储能装机直接推动经济投资超1千亿元，带动产业链上下游进一步拓展，成为我国经济发展“新动能”。 多地加快新型储能发展， 11省（区）装机规模超百万千瓦。 截至2023年底，新型储能累计装机规模排名前5的省区分别是 山东、内蒙古、新疆、甘肃、湖南，装机规模均超过200万千瓦， 宁夏、贵州、广东、湖北、安徽、广西等6省区装机规模超过100万千瓦。分区域看，华北、西北地区新型储能发展较快，装机占比超过全国50%，其中西北地区占29%，华北地区占27%。 截至2023年底， 新能源配建储能装机规模约1236万千瓦， 主要分布在内蒙古、新疆、甘肃等新能源发展较快的省区。二是提高系统安全稳定运行水平，独立储能、共享储能装机规模达1539万千瓦，占比呈上升趋势，主要分布在山东、湖南、宁夏等系统调节需求较大的省区。三是服务用户灵活高效用能，广东、浙江等省工商业用户储能迅速发展。 锂离子电池仍占据已投运电化学储能技术应用主导地位， 截止2023年底，累计投运的锂离子电池项目总能量48.77GWh，占比95.89%（其中99.9%为磷酸铁锂），其次为 铅酸/铅炭电池(2.26%) 、液流电池（1.02%），其他电池类型0.83%。 2023年电化学储能利用情况整体上基本平稳，平均运行系数0.13（ 日均运行小时3.12h 、年均运行小时1139h），平均利用率指数27%；平均等效充放电次数162次，平均出力系数0.54，平均备用系数0.84。 中国铅电池现状 2023年中国蓄电池进出口情况 中国蓄电池进出口情况： 根据中国海关数据显示2023年12月中国蓄电池进口数量为0.84亿个，同比增长36.6%，进口金额为2.93亿美元，同比增长17.5%，2023年12月中国蓄电池出口数量为3.52亿个，同比下降1%，出口金额为55.77亿美元，同比下降10.6%；2023年1-12月中国蓄电池进口数量为8.34亿个，进口金额为26.09亿美元，出口数量为42.65亿个，出口金额为684.96亿美元。 中国铅酸蓄电池产量及出口情况： 2023年中国铅酸蓄电池产量为24500kVAh，同比增长3.6%;中国铅酸蓄电池市场规模预计为1750亿元，同比增长3.9%。 2023年铅酸蓄电池出口量有较大提升： 据海关数据显示，2023年11月铅蓄电池出口量为1954.09万只，环比上升7.26%，同比上升15.16%；2023年1-11月出口量累计2.22亿只，同比上升13.14%。 东南亚地区铅酸蓄电池企业： 从出资方来看，中国企业占比约29%，日本企业占比约27%，东南亚本地企业占比约42%，而建设的工厂大多分布在印尼、越南、泰国等地。东南亚地区的铅酸蓄电池生产以汽车启动电池为主，摩托车电池为辅，仅有PBI和日立化学两家企业从事全系列的铅蓄电池生产销售。 储能铅炭电池技术探讨 储能铅炭电池定义 铅炭电池： 将不对称电容器和铅酸电池复合在同一电池体系内，在负极直接加入碳材料，既解决了负极硫酸盐化，又保持了电池的高能量密度，具有超级电容器高功率、快速充放、长循环寿命的特点。 铅炭电池的研发需加快材料和工艺的研发，提高电池的循环寿命、HRPSoC性能、一致性型等。 储能铅炭电池机理 铅炭电池：将铅酸电池和超级电容器有效地结合在一起。既保持了电池的高能量密度，又具有超级电容器高功率、快速充放、长循环寿命的特点，同时具有HPSoC性能。不是添加了含碳元素的材料(如石墨、炭黑、普通活性炭等)的铅酸电池都是铅炭电池。 储能铅炭电池研究方向 研究目标：提高铅炭电池的能量密度、功率密度、循环寿命和降低成本为目标 研究基础：储能铅炭电池失效机理；恒功率应用模式下充放电策略对铅炭电池性能的影响；碳材料对性能的影响；负极、正极和电解质的整体匹配性；电池内部及电池簇内部电压、容量、内阻一致性等。 储能铅炭电池技术研究 材料技术方面： 正极耐腐蚀合金研究及应用；负极添加剂研究及应用；石墨烯隔板研究与应用。 结构技术方面： 电池内部直连结构设计；储能系统串并联算法及液冷结构设计；热仿真、应力仿真设计。 制造技术方面： 全自动化生产制造技术；数智化制造管理技术。 应用技术方面： 电池BMS管理策略技术；电池模块化管理技术。 运维技术方面： 智能远程运维云技术；大数据分析和预测技术。 回收技术方面： 废旧电池的更换处理技术、安全运输技术、回收处理技术和资源再利用技术。 储能铅电池研究最新动态 储能铅炭电池展望 新型储能技术路线 新型储能主要包括储电(电化学储能、机械储能、电磁储能)、储氢、储热三大类技术路径。其中电化学储能相较于抽水蓄能，具有建设周期短、选址简单灵活、调节能力强等优势，与新能源开发消纳的匹配性更好，优势明显。 政策引导储能铅炭电池技术发展 2022年初，国家《“十四五”新型储能发展实施方案》也明确，开展包括铅炭电池、钠离子电池、新型锂离子电池、液流电池、压缩空气、氢（氨）储能、热（冷）储能等关键核心技术、装备和集成优化设计研究与应用落地，支撑构建新型电力系统，加快推动新型储能高质量规模化发展。 2023年8月22日，工信部、国家发改委、商务部三部门印发《轻工业稳增长工作方案（2023—2024年）》，方案要求大力发展高安全性锂电池、铅炭电池、钠电池等产品，扩大在新能源汽车、储能、通信等领域应用。 长时储能助推铅电池技术升级及应用 大型新能源配储要求、长时储能政策、多省份电价政策助推长时储能发展，铅电池适合一充一放，具有储能应用优势。 铅炭储能削峰填谷+备电将广泛应用 储能铅炭电池采用无机电解质、能量密度相对低、循环再生达99.8%、回收体系已逐步完善，在目前电化学储能领域具有安全性高、残值高、度电成本低等优势。 工商业用户侧：储能削峰填谷+备电+虚拟电厂调度； 5G基站：储能削峰填谷+备电模式+虚拟电厂调度； 电源侧、电网侧共享储能：容量租赁+市场化交易（调峰、调频）。

在SMM主办的 2024 SMM第十九届铅锌大会暨铅锌技术创新论坛 —— 锌基材料论坛 上，保定奥琦圣新型金属材料制造有限公司董事长卢坤鹏讲述了“热镀锌铝镁合金材料开发与智能化生产”的相关话题。 热镀锌铝镁新材料的发展 Zn-Al-Mg镀层钢板的发展 纯Zn镀层→Zn-Al合金镀层→Zn-Al-Mg系合金镀层 韩国POSCO的PosMAC®锌铝镁系列涂层 POSCO开发PosMAC的Zn-Al-Mg镀层钢板 PosMAC®1.5 Zn-1.5%Mg-1.5%Al 耐蚀性是GI板的3～5倍，优于GL镀层切边保护性优良；主要面向汽车、家电应用。 PosMAC®3.0 Zn-3.0%Mg-2.5%Al，耐蚀性是GI板的5倍以上，主要面向基建应用。 PosMAC® Super Zn-5.0%Mg-12%Al，耐蚀性是PosMAC®3.0 板的2倍以上。 日本锌铝镁涂层的发展 SuperZinc---Zn-4.5%A1-0.1%Mg合金镀层 日新制钢在1985年研制的Zn-4.5%A1-0.1%Mg镀层钢板，在大气中经过十个月的暴露实验得到的结果表明，热镀锌镁合金钢板比普通的热镀锌钢板耐蚀性提高一倍以上。 Dymazinc---Zn-0.5%Mg合金镀层 日本新日铁公司开发的成份为Zn-0.5%Mg的镀层钢板，比传统镀锌板具有更高的耐蚀性，且成本和生产工艺均无大的变化。 ZAM---Zn-6%A1-3%Mg合金镀层、 日新制钢公司在20世纪90年代开发成功Zn-6%A1-3%Mg镀层，该镀层耐蚀性为纯锌镀层(Zn-0.2%Al)的18倍，为Galfan合金的5倍。被称为继第三代高耐蚀镀层Galvalume、Galfan以后的第四代高耐腐蚀镀层材料。 Super Dyma---Zn-11%A1-3%Mg-0.2%Si合金镀层 2000年，日本新日铁公司又开发出高耐蚀性新型热镀合金钢板，其成份为Zn-11%A1-3%Mg-0.2%Si，产品耐蚀性为镀锌板的15倍以上，为Galfan镀层板的5～8倍，切口耐蚀性优于Galvalume镀层，且涂漆性及耐黑变性也均优于Zn-5%A1-0.1%Mg镀层钢板。 ZEXEED日本制铁成功商品化，具有极高耐蚀性能的镀层钢板。 ZEXEED的主要成分Zn-19%A1-6%Mg微量Si。 ZEXEED比热镀锌镀层钢板GI高约10倍、比传统的高耐蚀镀层钢板高约2倍的平面部耐蚀性。 锌铝镁合金镀层体系 高铝系锌铝镁镀层由于加工性能差，主要应用于建筑用彩涂钢板，因此在光伏支架领域主要应用低铝和中铝系锌铝镁镀层。 锌铝镁合金镀层性能汇总 1.涂装性能 2.冲压摩擦系数 3.抗拉毛与划伤性能 4.平板与变形耐蚀性 5.抗切口腐蚀性能 6.点焊性能 7.激光拼焊性能 8.胶粘性能。 热镀锌铝镁新产品的应用 此外，还可应用于光伏支架、墙壁板、波纹管、仪表壳、畜牧设备以及电机壳等方面。

在由SMM主办的 2024 SMM第十九届铅锌大会暨铅锌技术创新论坛 —— 锌再生行业沙龙 上，河钢集团首席专家/博士/教授金永龙现场讲解了钢铁含锌固废的特点、处置工艺、 改进研究与实践等方面内容，并针对钢铁企业含锌固废处置行业的未来发展趋势进行了展望。 钢铁含锌固废特点和处置工艺 1.1 含锌固废特点 钢铁企业含锌尘泥的主要来源 钢铁生产过程锌的变化趋势 原燃料更复杂多样，入炉锌负荷增加。 很多企业采用了锌含量较高、价格相对便宜的铁矿，同时电炉、转炉废钢采用了各类镀锌或含锌的废钢，导致了高炉锌负荷的大幅提升。 废钢比增加， 尤其是社会废钢供应量增加，锌可控度下降。 在碳达峰碳中和发展过程，发展短流程炼钢是实现绿色低碳发展的必然趋势。随着 电炉比例增加 ，导致的电炉灰将增多。 1.2 含锌固废处置工艺 国内外针对含锌固废的资源化进行了大量的技术研究与工程实践，主体思路是综合回收利用含锌固废中的锌和铁，以及其它有用元素，包括融态分离（DK高炉、OxyCup等）、固态分离（回转窑、转底炉等）和湿法分离等工艺。 湿法工艺主要包括酸法、碱法，适用于电炉灰等含锌很高的尘泥。 火法工艺投入成本低，有价金属获得率高，其中回转窑和转底炉是当前工业生产中两种主流工艺。 含锌固废处置工艺改进研究与实践 2.1处置工艺的选择 能耗分析： 转底炉：设计总能耗在390~430 kgce/t之间，实际生产比设计值要高50kgce/t左右；其中由煤气或天然气带入的能耗在220~260 kgce/t之间，约占总能耗的59%；而固体碳是锌还原所必须的，配加量为配料总量的10%~12%，还原剂的碳素消耗折合约为150kgce/t，占总能源消耗的约37%；其余为风水电气等消耗 以脱锌、含铁物料全部回用为目的的回转窑总能耗可以和转底炉媲美！ 操作制度的转变： 传统回转窑： 以回收高含锌固废的次氧化锌为主要目的与盈利点；而剩余含铁部分被称之为“窑渣”，经细磨磁选后分离，含铁量少的尾渣仍存在二次固废风险；若再加上某些企业环保欠缺、能耗偏高，造成了社会对回转窑处置含锌固废的印象不佳，在大型钢铁企业内推广受到限制。 改进型回转窑： 以脱除锌、最大限度回收含铁物料为目的；入窑锌含量已经不再作为限制的主要条件；在确保脱锌率为90%的条件下，操作制度合理调整；配料的前提是含铁物料能够在钢铁流程内全部再利用，不造成二次污染。 传统回转窑改进方向： 在选择含锌固废再利用的工艺和操作制度时，高脱锌率与铁的金属化率相比，高脱锌率应作为主要目标，在保持较高生产效率前提下，尽可能降低能源消耗。 •环保达标 •能效最佳 •全面处置钢铁企业含锌固废 •锌脱除率达到90%以上 •含铁物料满足钢铁生产主流程要求（TFe、Zn含量、粒度等），无二次固废污染 •投资和生产运营成本优于转底炉 •智能可控 2.2回转窑改进实践——①原料的合理搭配 处置工艺的适应性要求较高 高炉二次灰的特点是含有大量的碳元素，这是重要的还原剂和热量来源；有的企业高炉二次灰的含锌量达到8%~10%，直接回收利用受到严重制约。 转炉灰的特点是碱性氧化物（CaO、MgO）高，TFe含量比高炉二次灰高。 电炉灰的锌含量最高，波动也最大，有的企业可达到20%以上，甚至可作为等级较低的次氧化锌直接外售，但铁素的损失在所难免。 合理配料，保证补热 碳素资源。考虑充分利用含锌固废中的碳素资源，可减少高热值煤气的使用，用焦粉作为补充还原剂和补热剂。 铁素资源与锌含量合理搭配。不仅仅是回收锌元素，高含锌的次氧化锌可作为产品外售，而另一个更重要的目的是充分回收铁元素，实现“固废零排放”。所以，配料过程需要加一些含铁高的物料，使脱锌后的富铁料不会成为钢铁企业各工序再利用的障碍，如品位、强度和粒度等指标在高炉、转炉和电炉都有不同的要求。为此，有的企业直接配加部分精矿粉，而有的企业还是以高含铁的除尘灰为主，如高炉出铁场灰，TFe可达56%。 2.2回转窑改进实践——②无组织排放控制 封闭或密闭的转运和储存系统 钢铁厂除尘灰除尘灰均采用吸排罐车气力输送方式入仓，仓下设螺旋给料机配料，各除尘灰经定量给料，环保效果好，配料均匀。 采用干湿预混合技术，可有效降低原料预处理能耗和成本。 2.3智能可控的回转窑操作系统 硬件：在线气体分析传感器、在线测温传感器、控制电脑及相关耗材 软件：回转窑生产关键数据在线监测系统 •窑体温度测量分析子系统； •窑尾气体温度和成分分析子系统； •预警事件记录及提示子系统； •数据采集子系统； •数据库管理子系统。 基于该系统设计的基本理念，开发了相关软件，并实现了离线调试和运行，可以安装到新设计或改造的回转窑上，实现在线监测，为操作参数调整提供定量的依据。 如图，窑尾气体温度和成分分析子系统运行的画面。该子系统可有效反应出不同条件下炉窑内部的生产状态变化情况，同时根据系统给出的相应事件提示和解决措施，可以有针对性的调整生产参数，达到最佳的生产状态。 效果： （1）减少粘结在窑壁上的结圈物掉落或塌陷的风险，相应减少窑壁损坏的可能性；降低结圈物中物质在高温下与耐火材料发生化学反应的几率，提高耐材寿命；减少因结圈物的形成阻碍窑内物料和气流运动，导致物料在回转窑停滞堆积的现象。 （2）减少因回转窑内结圈物的产生阻碍物料和煤气流的运动，使物料在窑内不能被煅烧完全，降低含铁二次资源品质的现象，提高了成品质量和回转窑生产效率。 （3）提高了能源利用效率。若回转窑结圈严重，物料的运动将会严重受阻导致无法正常生产，此时必须停窑对窑中结圈物进行处理，等结圈物被彻底清理干净后才能重新开窑、点火、升温、投料。若频繁发生结圈现象导致生产无法正常进行，将会造成能源的浪费。 （4）回转窑运行过程不需要额外高热值的高阶的燃气，利用自身配碳、协同处置含油或含碳污泥和还原产生的CO，或少量低阶煤气补热即能达到炉内温度区域控制要求。 2.4 全量化资源回收与净化系统 含铁料的回收 窑头封闭设计。回转窑窑头设置还原脱锌后含铁二次资源收集装置。为了避免产生水气（冷却水蒸发）和粉尘，采用特殊的窑头密封设计。 净化系统 烟气经余热锅炉（选择设置）或其它余热装置回收热量，经布袋后进行烟气脱硫（可根据实际原燃料条件选择是否脱硝）后排放； 锌产品的回收 回转窑窑尾烟气经氧化沉降室，将大颗粒粉尘沉降，经专门的提升系统回回转窑；余热装置和布袋下部设置回收次氧化锌的装置，按氧化锌含量分类收集、外售。 2.5 改进型回转窑应用效果 在大量调研和实验研究基础上，借鉴本钢、南钢等专门处置钢铁企业内部含锌固废回转窑的成功经验，充分比较回转窑和转底炉的优缺点，结合河钢集团舞钢实际，利用铁鳞隧道窑生产保留的厂房和空地，建设回转窑系统。 改进型回转窑工艺产线技术设备已于2019年10月在河钢舞钢实业公司投产，经多次调整和优化，至今回转窑稳定运行，每年仅年修一次。入炉含锌量达4%左右，配碳15%左右，含锌物料脱锌率达92%，含铁二次资源TFe达到62%、含锌量0.3%左右。 很好的解决钢铁企业含锌固废处置困难的问题，可实现高效回收含锌产品、富含铁的二次资源，工艺简洁、运行成本低、高效率脱锌、无二次固废污染。 思考与展望 1.针对钢铁企业含锌固废处置的未来趋势是：能耗低&能效高、环保达标、工艺简洁、运行成本低，投资成本低； 2.改进型回转窑亦可作为企业含油污泥、城市飞灰等固废或危废的协同处理，充分利用其中的可燃物质，但需要设计控制二噁茵排放的二次燃烧子系统等补充设施。

正极板栅的腐蚀寿命较短，是限制铅酸蓄电池寿命的重要因素，也是整个行业共同面临的难题。在SMM主办的 2024 SMM第十九届铅锌大会暨铅锌技术创新论坛 —— 铅酸蓄电池技术论坛 上，易德维能源科技（江苏）有限公司总经理张正东科普了铅酸电池的三大失效机制，解析了正极板栅腐蚀原因，并介绍了延缓正极板栅腐蚀的方法。 铅酸电池三大失效机制 铅酸蓄电池是一个复杂的电化学体系，其主要失效机制有三大项：正极板栅的氧化腐蚀、正极活性物质的脱落、负极板不可逆的硫酸盐化。其中正极板栅的氧化腐蚀是铅酸蓄电池失效的重要原因 。 板栅在铅酸蓄电池中主要起到骨架支撑及电子传导的作用，正极板栅需要具有： 良好的耐腐蚀性：减缓腐蚀造成的板栅断裂、界面电阻增加和导电性降低； 良好的机械性能：缓解电池在充放电过程中的板栅生长和腐蚀蠕变。 正极板栅腐蚀原因 板栅被用作蓄电池的电子集流体，所以在铅酸蓄电池充电和放电的过程中因为电池温度过高、电解液密度过大，及电解液中含有腐蚀作用的酸类或有机物盐类均会造成正极板栅明显腐蚀。 已经确定，在栅极和PbO2之间总是形成氧化程度较低的PbOx（主要是PbO）层的薄层。当PbO层与电解质中的H 2 SO 4 接触时，会形成PbSO 4 并变为绝缘体。板栅腐蚀是铅酸电池在恒压充电的最初10-15个循环中过早失效的主要原因。 Ball 等人利用光学显微镜对正极板栅腐蚀层进行分析后，发现硫酸的渗入会使正极板栅产生微小的裂缝，如图1所示。分析认为此裂缝常见于板栅边界与横纵筋条的交界位置，产生裂缝的原因可主要归结为 PbO2 转化为PbSO4 后，晶体体积发生变化、工作时温度改变导致的热循环和析氧腐蚀产生气体破坏了板栅的微观结构。 延缓正极板栅腐蚀的方法 改善板栅制造工艺 Sakai 等通过更改板栅制造工艺，采用粉末轧制工艺，以铅钙锡和铅锡粉末制作板栅合金，并通过耐腐蚀性能测试可知，相对于传统浇铸工艺，重结晶现象得到缓解，合金的耐腐蚀性得到提高，合金无明显腐蚀生长情况，这有助于抑制合金发生晶间腐蚀。 Naresh等采用恒电位聚合的方式，向正极板栅上沉积Ppy，并与常规板栅进行对比测试。通过 CV、EIS、SEM、腐蚀测试、电池充放电测试等方法，发现当涂层的厚度在 200 μm 时，板栅比表面积特性较好，这能够促进板栅/活性物质结合。改性后的正极板栅，涂层能够减缓腐蚀产物的生长，进而提升正极板栅的耐腐蚀性。 通过FT-IR分析证实了铅合金正极网格在175个循环后表面上存在ppy。通过SEM分析证实了175个循环后ppy的存在。发现ppy由于连续循环而具有非晶化粒子特征，并且循环后与活性物质一起存在。获得的FT-IR和SEM图像证实了ppy的稳定性，即使经过175个循环也是如此。 经Ppy涂层的铅合金电池显示出更多的PbSO4和PbO2转化率，而常规铅合金网格电池的PbSO4转化为PbO2形成的转化率较低。这是常规铅酸电池在电池深度放电期间容量下降缓慢的主要原因。 Ppy涂层的存在显著增强了板栅的耐腐蚀性并抑制了氧气的释放速率。与传统铅酸电池相比，在低充放电速率下，容量提高了约15–20％。 3.2 电解液添加剂 3.2.1磷酸可以显着减少了正极活性物质的脱落，防止在PbO2电极上形成致密的硫酸铅,从而抑制了栅极材料的阳极腐蚀并减少了自放电。 Saminathan等研究了电解液添加剂的影响。研究表明，通过向电解液中添加磷酸，能够抑制正极板栅中 PbO2的生成，且能够提高析氧过电势，降低氧气的析出速率。 3.2.2六偏磷酸钠（SHMP）作为铅酸电池的电解质添加剂。它是一种无毒，无色的聚合物，对细菌没有遗传毒性，对环境没有危害。 通过添加SHMP，氧化峰和还原峰的电流密度会降低， C2峰值电流进一步降低，这意味着在SHMP存在下形成较小的PbSO 4 ，抑制较大的PbSO 4 颗粒的形成。 3.2.2 六偏磷酸钠（SHMP）作为铅酸电池的电解质添加剂。 空白样电极表面上残留有的大颗粒PbSO4颗粒，将在循环中积聚在电极表面上，钝化电极；添加SHMP可显着降低生成的PbSO4颗粒的尺寸，可以完全被还原。 3.2.2 离子液体，具有电导率良好、挥发性低的特点，向电解液中添加离子液体，能够增加电解液的电化学稳定性。 3.3合金成分 向铅钙合金中添加 Ag、Sn、Ba、Li及稀土等元素，均能够在一定程度上改善正极板栅的理化性能。 3.3.1 Sn 的加入能够提升正极板栅的机械性能和电化学性能， 使得析氧反应和析氢反应得到抑制，并且能够抑制腐蚀层中导电性较差的 PbO的生成，从而提高了板栅腐蚀层的导电性。 以 Pb-Ca合金为例，通过对四种Sn电沉积情况的H2SO4腐蚀失重与时间的关系图来看，板栅通过电沉积涂覆有锡。根据以下沉积时间，在指定范围内生产出具有三种不同涂层厚度的栅格：一分钟，两分钟和三分钟。增加Sn涂层的量可以显着降低材料的重量损失和腐蚀速率，从而提高耐蚀性。 3.3.2 Li的加入可以明显提高了铅钙合金的耐蚀性，并且能够有效抑制腐蚀膜的生长，提高电池的使用寿命。 研究显示，在Pb-Ca-Sn中添加锂会导致Pb-Ca-Sn-Li合金的形成，使合金的腐蚀速率降低2.65倍（从134.2 mpy降至50.3 mpy）。 3.3.3 向合金中加入适量的 Ba能够抑制传统铅钙合金的过时效，可以使机械特性保持在较高和稳定的水平 ，可以减少板栅面积的长大，促使产生均衡腐蚀，从而提升板栅的耐腐性。 3.3.3 Ag能够提升正极板栅的耐腐蚀性和抗蠕变性能。 以Pb-Ca合金作为研究对象，通过将锡和银隔离到亚晶界（放大500倍），在电池网格的表面上形成隔离单元。 事实证明，适中的锡含量和高的银合金含量偏析于晶粒和枝晶间的亚晶界，因此显着降低了腐蚀速率。但是在浇铸过程中，由于Ag 的凝固点较低，这就可能会导致其在浇铸时首先凝固，造成合金出现裂纹。并且由于 Ag 合金的高耐腐蚀性，可能会导致板栅表面生成的腐蚀层不足，使得板栅和活性物质之间的结合较差，进而导致电池在循环测试过程中，活性物质出现脱落现象，造成电池寿命的降低。 3.3.4 在正极板栅合金中添加稀土元素，可以在合金凝固的过程中，沉积在晶界表面，能够抑制晶粒的生长 ，从而细化晶粒，能够改善正极板栅的机械性能、耐腐蚀性和导电性，对于提高铅碳电池的性能具有一定的促进作用。 添加 Ce ，能够提高正极板栅合金的耐腐蚀性，抑制 Pb(II)的生长，提高腐蚀膜的孔隙率，增加腐蚀层的导电性。其原理为稀土元素 Ce 可以使阻抗层中的颗粒分布更均匀，防止了合金的进一步腐蚀，稀土具有较大的原子半径，易于占据合金中的空位，阻滞其它元素的扩散，细化了晶粒，能保证形成一层致密的保护性膜，可以使晶间夹层处于化学惰性，减缓腐蚀的发生； 添加 La ，La 的添加量在 0.006 wt.%和 0.054 wt.%时，能够抑制电极的析氧反应，并且抑制导电性较差的氧化物的生成，同时增加腐蚀层的导电性。 添加 Sm ，能够抑制腐蚀层的生长，并促进 PbSO4向 PbO2的转化，腐蚀层的阻抗得到降低。添加了 Sm 和 Yb，随着 Sm 和 Yb 的加入，能够抑制腐蚀层中PbO 的生长，并且提高腐蚀层的导电性，缓解析氢和析氧反应。 3.4 板栅结构 板栅筋条的结构、极耳的位置和数量、板栅的高宽比对极板等电位线的分布和电位降有直接影响。 等电位线之间的区域面积大小反映了电位变化的速度，相邻等电位线之间的区域面积越大，电位变化越慢，单位面积上的内阻越低，电流分布越均匀。 多极耳板栅能够显著减小极板电位降，降低内阻，电池充放电温升降低，延长板栅腐蚀寿命；在用铅量相同的情况下，纵筋变截面有助于纵筋截面上电流密度均匀化，延长板栅腐蚀寿命。 总结 通过优化合金材料、优选电解液添加剂和优化生产工艺，提高酸蓄电池正极板栅的耐腐性能，进而实现提高铅酸蓄电池寿命的目的； 在提高正极板栅合金耐腐蚀性能的研究基础上，对正极极板制备工艺进行优化，研究正极板栅/活性物质界面腐蚀生长规律，探究正极电势对合金腐蚀速率的动力学影响规律，最终可以通过合理的工艺设计可以达到降低板栅腐蚀速率、提高电池循环寿命的结果。