在由SMM主办的2024 SMM第十九届铅锌大会暨铅锌技术创新论坛——锌再生行业沙龙上,河钢集团首席专家/博士/教授金永龙现场讲解了钢铁含锌固废的特点、处置工艺、改进研究与实践等方面内容,并针对钢铁企业含锌固废处置行业的未来发展趋势进行了展望。
钢铁含锌固废特点和处置工艺
1.1 含锌固废特点
钢铁企业含锌尘泥的主要来源
钢铁生产过程锌的变化趋势
原燃料更复杂多样,入炉锌负荷增加。很多企业采用了锌含量较高、价格相对便宜的铁矿,同时电炉、转炉废钢采用了各类镀锌或含锌的废钢,导致了高炉锌负荷的大幅提升。
废钢比增加,尤其是社会废钢供应量增加,锌可控度下降。
在碳达峰碳中和发展过程,发展短流程炼钢是实现绿色低碳发展的必然趋势。随着电炉比例增加,导致的电炉灰将增多。
1.2 含锌固废处置工艺
国内外针对含锌固废的资源化进行了大量的技术研究与工程实践,主体思路是综合回收利用含锌固废中的锌和铁,以及其它有用元素,包括融态分离(DK高炉、OxyCup等)、固态分离(回转窑、转底炉等)和湿法分离等工艺。
湿法工艺主要包括酸法、碱法,适用于电炉灰等含锌很高的尘泥。
火法工艺投入成本低,有价金属获得率高,其中回转窑和转底炉是当前工业生产中两种主流工艺。
含锌固废处置工艺改进研究与实践
2.1处置工艺的选择
能耗分析:
转底炉:设计总能耗在390~430 kgce/t之间,实际生产比设计值要高50kgce/t左右;其中由煤气或天然气带入的能耗在220~260 kgce/t之间,约占总能耗的59%;而固体碳是锌还原所必须的,配加量为配料总量的10%~12%,还原剂的碳素消耗折合约为150kgce/t,占总能源消耗的约37%;其余为风水电气等消耗
以脱锌、含铁物料全部回用为目的的回转窑总能耗可以和转底炉媲美!
操作制度的转变:
传统回转窑:
以回收高含锌固废的次氧化锌为主要目的与盈利点;而剩余含铁部分被称之为“窑渣”,经细磨磁选后分离,含铁量少的尾渣仍存在二次固废风险;若再加上某些企业环保欠缺、能耗偏高,造成了社会对回转窑处置含锌固废的印象不佳,在大型钢铁企业内推广受到限制。
改进型回转窑:
以脱除锌、最大限度回收含铁物料为目的;入窑锌含量已经不再作为限制的主要条件;在确保脱锌率为90%的条件下,操作制度合理调整;配料的前提是含铁物料能够在钢铁流程内全部再利用,不造成二次污染。
传统回转窑改进方向:
在选择含锌固废再利用的工艺和操作制度时,高脱锌率与铁的金属化率相比,高脱锌率应作为主要目标,在保持较高生产效率前提下,尽可能降低能源消耗。
•环保达标
•能效最佳
•全面处置钢铁企业含锌固废
•锌脱除率达到90%以上
•含铁物料满足钢铁生产主流程要求(TFe、Zn含量、粒度等),无二次固废污染
•投资和生产运营成本优于转底炉
•智能可控
2.2回转窑改进实践——①原料的合理搭配
处置工艺的适应性要求较高
高炉二次灰的特点是含有大量的碳元素,这是重要的还原剂和热量来源;有的企业高炉二次灰的含锌量达到8%~10%,直接回收利用受到严重制约。
转炉灰的特点是碱性氧化物(CaO、MgO)高,TFe含量比高炉二次灰高。
电炉灰的锌含量最高,波动也最大,有的企业可达到20%以上,甚至可作为等级较低的次氧化锌直接外售,但铁素的损失在所难免。
合理配料,保证补热
碳素资源。考虑充分利用含锌固废中的碳素资源,可减少高热值煤气的使用,用焦粉作为补充还原剂和补热剂。
铁素资源与锌含量合理搭配。不仅仅是回收锌元素,高含锌的次氧化锌可作为产品外售,而另一个更重要的目的是充分回收铁元素,实现“固废零排放”。所以,配料过程需要加一些含铁高的物料,使脱锌后的富铁料不会成为钢铁企业各工序再利用的障碍,如品位、强度和粒度等指标在高炉、转炉和电炉都有不同的要求。为此,有的企业直接配加部分精矿粉,而有的企业还是以高含铁的除尘灰为主,如高炉出铁场灰,TFe可达56%。
2.2回转窑改进实践——②无组织排放控制
封闭或密闭的转运和储存系统
钢铁厂除尘灰除尘灰均采用吸排罐车气力输送方式入仓,仓下设螺旋给料机配料,各除尘灰经定量给料,环保效果好,配料均匀。
采用干湿预混合技术,可有效降低原料预处理能耗和成本。
2.3智能可控的回转窑操作系统
硬件:在线气体分析传感器、在线测温传感器、控制电脑及相关耗材
软件:回转窑生产关键数据在线监测系统
•窑体温度测量分析子系统;
•窑尾气体温度和成分分析子系统;
•预警事件记录及提示子系统;
•数据采集子系统;
•数据库管理子系统。
基于该系统设计的基本理念,开发了相关软件,并实现了离线调试和运行,可以安装到新设计或改造的回转窑上,实现在线监测,为操作参数调整提供定量的依据。
如图,窑尾气体温度和成分分析子系统运行的画面。该子系统可有效反应出不同条件下炉窑内部的生产状态变化情况,同时根据系统给出的相应事件提示和解决措施,可以有针对性的调整生产参数,达到最佳的生产状态。
效果:
(1)减少粘结在窑壁上的结圈物掉落或塌陷的风险,相应减少窑壁损坏的可能性;降低结圈物中物质在高温下与耐火材料发生化学反应的几率,提高耐材寿命;减少因结圈物的形成阻碍窑内物料和气流运动,导致物料在回转窑停滞堆积的现象。
(2)减少因回转窑内结圈物的产生阻碍物料和煤气流的运动,使物料在窑内不能被煅烧完全,降低含铁二次资源品质的现象,提高了成品质量和回转窑生产效率。
(3)提高了能源利用效率。若回转窑结圈严重,物料的运动将会严重受阻导致无法正常生产,此时必须停窑对窑中结圈物进行处理,等结圈物被彻底清理干净后才能重新开窑、点火、升温、投料。若频繁发生结圈现象导致生产无法正常进行,将会造成能源的浪费。
(4)回转窑运行过程不需要额外高热值的高阶的燃气,利用自身配碳、协同处置含油或含碳污泥和还原产生的CO,或少量低阶煤气补热即能达到炉内温度区域控制要求。
2.4 全量化资源回收与净化系统
含铁料的回收
窑头封闭设计。回转窑窑头设置还原脱锌后含铁二次资源收集装置。为了避免产生水气(冷却水蒸发)和粉尘,采用特殊的窑头密封设计。
净化系统
烟气经余热锅炉(选择设置)或其它余热装置回收热量,经布袋后进行烟气脱硫(可根据实际原燃料条件选择是否脱硝)后排放;
锌产品的回收
回转窑窑尾烟气经氧化沉降室,将大颗粒粉尘沉降,经专门的提升系统回回转窑;余热装置和布袋下部设置回收次氧化锌的装置,按氧化锌含量分类收集、外售。
2.5 改进型回转窑应用效果
在大量调研和实验研究基础上,借鉴本钢、南钢等专门处置钢铁企业内部含锌固废回转窑的成功经验,充分比较回转窑和转底炉的优缺点,结合河钢集团舞钢实际,利用铁鳞隧道窑生产保留的厂房和空地,建设回转窑系统。
改进型回转窑工艺产线技术设备已于2019年10月在河钢舞钢实业公司投产,经多次调整和优化,至今回转窑稳定运行,每年仅年修一次。入炉含锌量达4%左右,配碳15%左右,含锌物料脱锌率达92%,含铁二次资源TFe达到62%、含锌量0.3%左右。
很好的解决钢铁企业含锌固废处置困难的问题,可实现高效回收含锌产品、富含铁的二次资源,工艺简洁、运行成本低、高效率脱锌、无二次固废污染。
思考与展望
1.针对钢铁企业含锌固废处置的未来趋势是:能耗低&能效高、环保达标、工艺简洁、运行成本低,投资成本低;
2.改进型回转窑亦可作为企业含油污泥、城市飞灰等固废或危废的协同处理,充分利用其中的可燃物质,但需要设计控制二噁茵排放的二次燃烧子系统等补充设施。