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在由SMM主办的 2025 SMM (第二十届) 铅锌大会暨产业博览会-锌二次资源综合利用及技术论坛 上,河钢集团战略研究院/大河生态环境科技集团有限公司首席专家,博士,教授 金永龙围绕“回转窑处置钢铁企业含锌粉尘的创新实践”的话题展开分享。他表示, 钢铁企业对含锌固废的处置符合国家建设“无废企业”的政策要求,含锌固废处置的典型工艺包括转底炉、回转窑和熔态分离等技术,各有优缺点,未来发展仍存在竞争态势,针对钢铁企业含锌固废处置的未来趋势是:能耗低&能效高、环保达标、工艺简洁、运行成本低,投资成本低等。投资钢铁企业含锌粉尘处置要充分考虑含锌固废富集特点和处置后锌含量降低趋势对锌回收收益的影响。 钢铁企业含锌固废资源基本情况 钢铁企业固废来源基本情况 钢铁企业含锌固废的来源及特点 1. 产生数量波动较大; 2. 成分波动较大,含水或不含水; 3. 颗粒较细,并存在一定差异; 4. 处置后系统含锌下降趋势,影响处置系统效益。 钢铁行业含锌固废处置和利用技术现状 钢铁行业含锌固废处置和利用技术现状 国内外针对含锌固废的资源化进行了大量的技术研究与工程实践,主体思路是综合回收利用含锌固废中的锌和铁以及其它有用元素,包括融态分离、固态分离(回转窑、转底炉等)和湿法分离等工艺。 湿法工艺 主要包括酸法、碱法,以及磁选、浮选等,前者适用于电炉灰等含锌很高的尘泥。 火法工艺 投入成本低,有价金属获得率高,其中回转窑和转底炉是当前工业生产中两种主流工艺。 回转窑、转底炉和熔态还原脱锌工艺比较 钢铁企业含锌固废处置利用技术发展趋势 解决传统回转窑问题——机理研究 结论 钢铁企业对含锌固废的处置符合国家建设“无废企业”的政策要求; 含锌固废处置的典型工艺包括转底炉、回转窑和熔态分离等技术,各有优缺点,未来发展仍存在竞争态势; 针对钢铁企业含锌固废处置的未来趋势是:能耗低&能效高、环保达标、工艺简洁、运行成本低,投资成本低等。 投资钢铁企业含锌粉尘处置要充分考虑含锌固废富集特点和处置后锌含量降低趋势对锌回收收益的影响。 》点击跳转 2025 SMM (第二十届) 铅锌大会暨产业博览会 专题报道
在由SMM主办的 2025 SMM (第二十届) 铅锌大会暨产业博览会-锌二次资源综合利用及技术论坛 上,潍坊龙达新材料股份有限公司技术负责人 张天锡针对“含锌物料的多元化利用”的话题作出分享。他表示, 含锌物料种类繁多,需要识别利用过程环保风险,做到合理分类、科学利用。 含锌废物的多元化利用 含锌废物概述→含锌废物的来源 含锌废物的分类 根据含锌废物中锌的物相不同进行分类 金属相:主要含有金属锌,混合有铝、铁等其他金属,统一称为锌渣,包括热镀锌渣、废旧锌压铸件、废杂锌等。 化合物相:主要含有氧化锌、氯化锌或其他锌的化合物,部分金属锌,记锌灰,譬如烟道灰、钢厂灰、含锌冶炼渣等。 危废属性鉴别 《国家危险废物名录》规定:列入《危险化学品目录》的化学品废弃后属于危险废物。《危险化学品目录》(2016)序号2358项包括锌尘、锌粉和锌灰,故锌灰应为危险废物。 在使用助焊剂的工艺中,氯化锌、氯化铵等均挥发进入烟尘中,锌灰中会残留高含量的氯化锌或氯化铵锌,可能具有一定的危险特性。 含锌废物概述→小结 1. 含锌废物来源众多,可根据锌的物相进行分类 锌渣;锌灰。 2.含锌废物具有危险废物属性,利用环节必须符合相关的安全、环保要求。 技术上:定量的毒性浸出分析难以规避; 管理上:锌灰、氯化锌的危险特性难以规避; 法律层面:产废单位、利用单位的法律责任均不能规避。 锌渣的多元化利用 锌渣的本质:锌合金 锌铁合金渣:锌液温度在450 ℃时,铁在锌液中的熔解度为0.03%→FeZn 13; 锌铁铝合金渣:锌浴中的铝达到0.135%时产生锌浮渣,在低于0.135%时就会产底渣‘’ 锌铁铝镁合金等等。 (1)熔析熔炼法 向热镀锌渣中加入与铁亲和力大的元素Al,使其形成不溶于锌液的Al-Fe 合金,利用Al-Fe 合金低密度高熔点的特点不同而达到除铁的效果。 铁可降至0.0028%~0.0078%;金属直收率为90%左右; (2)常压挥发法 利用锌的沸点远低于锌渣中杂质的沸点,在常压高温下使锌挥发成锌蒸汽,冷凝后得到金属锌。金属回收率可达98%以上。 常压挥发→锌蒸汽→氧化→间接法氧化锌(ZnO含量≥99.7%) (3)真空蒸馏 利用铝和锌两组分在 同一温度下蒸气压的不同 , 控制适当的温度,使各组分选择性挥发和选择性冷凝,分别在蒸馏出来的气相(挥发物)和残余的液相(残留物)中富集,从而达到提纯金属铝的目的。 锌铝硅→金属锌+铝硅渣 锌灰的产生机理 锌灰的多元化利用 火法处理技术 回转窑/转底炉还原挥发法 湿法处理技术 锌可溶于酸或碱溶液,因此,可采用湿法工艺选取合适的浸出剂将锌和其他杂质分离。 1. 酸法浸出;2. 碱法浸出;3. 氨法浸出。主要回收氧化锌,电解制备金属锌。 湿法/脱氯 锌电解过程中,电解液中的氯离子会腐蚀阴阳极板,且氟氯离子浓度越高,对极板造成的腐蚀也会越严重。 (1) 挥发窑火法处理。 该方法依据是氯化锌、氯化铵等易挥发物挥发进入烟尘而将其分离。 (2) 湿法碱洗脱氯。 该方法依据是氯化钠在水溶液中有较大的溶解度,而碳酸锌在水溶液中是不溶物。 氨法电解锌对氯元素的耐受度最强。 湿法/浸出 湿法/净化 (1)锌粉置换法 锌粉置换时,铜、铅容易优先沉淀。置换除镉比除铜难,要求过量多倍的锌。为了强化锌粒对镉的置换作用,要求溶液中有一定的铜镉比。 (2)硫化物沉淀法 硫化物沉淀法利用Na2S、H2S中的S2-与重金属离子之间有较强的亲和力,生成溶度积极小的硫化物沉淀而从溶液中除去。 硫化物沉淀法操作中应该注意以下几个方面: (1)硫化沉淀比较细小,易形成胶体,为便于分离应加入高分子絮凝剂协助沉淀沉降; (2)沉淀剂会在水中部分残留,残留的沉淀剂是一种污染物,会产生恶臭等,而且遇到酸性环境时产生有害气体H2S,会形成二次污染。 》点击跳转 2025 SMM (第二十届) 铅锌大会暨产业博览会 专题报道
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