在2023 SMM (第十二届) 硅业峰会上,南京库泰环保科技有限公司总经理、高级工程师董涛对工业硅的环境影响进行了分析,并分析了相关治理措施。
工业硅生产对环境造成的负面影响
工业硅生产过程中会产生废气、废水、固体废物以及噪音等对环境不利的因素,具体影响如下:
废气:炉前烟气、出铁烟气、炉面烟气,其中炉面烟气占90%以上;
废水:很少,几乎不外排废水;
固废:炉渣、烟气净化产物(脱硫脱硝产物)
噪音:忽略不计。
废气污染物对环境的影响
废气污染物成分:粉尘、硫化物、氮氧化物;
硫化物来源于还原剂,主要是煤、石油焦、木炭;
煤含硫0.5% ~ 1%,石油焦含硫1% ~ 3%,木炭含硫0.05% ;
平均每吨工业硅产生二氧化硫50~80公斤。
氮氧化物来源于炉内1600℃、料面可燃气焚烧。
平均每吨工业硅产生氮氧化物100~150公斤。
二氧化硫、氮氧化物会产生酸雨效应,破坏环境。
工业硅生产环境治理
废气治理:除尘、脱硫、脱硝;
除尘:布袋除尘器,排放浓度在10毫克/立方以下;
脱硫:湿法脱硫、半干法脱硫、干法脱硫,二氧化硫排放浓度在50毫克/立方以下;
脱硝:SNCR法,氮氧化物排放浓度在50毫克/立方以下。
脱硫脱硝
只脱硫不脱硝:湿法脱硫,石灰水做脱硫剂,脱硫产物是硫酸钙(石膏)。建筑行业、水泥行业使用。运行成本低,操作要求高、占地面积大。
即脱硫又脱硝:SDS干法脱硫+低温SNCR脱硝;
烟气粉尘以微硅粉为主,微硅粉又细又黏,使SNCR脱硝无法再生而失活;
脱硝必须先除尘,除尘布袋适用温度区间在240℃以下;
240℃以下脱硝必须先除硫(二氧化硫)。
工艺流程:烟气→余热锅炉(240℃) →脱硫塔(220℃)→布袋除尘器(200℃) →脱硝塔(180℃) →引风机→烟囱
脱硫剂、脱硫装置的选择
布袋除尘器的粉尘含微硅粉+未反应完成的脱硫剂+脱硫产物。
脱硫剂:碳酸氢钠(小苏打)、碳酸钠、高效石灰粉。
效果:碳酸氢钠(小苏打)利用率可达到95%,碳酸钠30%、高效石灰粉15%。
原理:碳酸氢钠在高温下发生分解反应,分子轨道外层电子云破碎重组,呈现激化过渡状态,便于二氧化硫分子侵入反应。而碳酸钠、石灰粉无此过程。
脱硫装置:脱硫反应塔、烟道反应器。
效果:脱硫反应塔可提供充分完全反应条件;烟道反应器条件较差
实例:内蒙古某工业硅厂,成都某公司做的烟气净化装置,脱硫产物中的硫酸钠只有21%。
脱硫产物处理技术简介
烟气治理废弃物:微硅粉、脱硫产物(含未反应的脱硫剂)、脱硝失活催化剂。
脱硝失活催化剂含贵重金属由厂家回收。
纯净的微硅粉可作为水泥添加剂,有经济价值。
升级版的工艺流程:烟气→余热锅炉180℃)→第一布袋除尘器(170℃)→接力风机→脱硫塔(160℃)→第二布袋除尘器(150℃)→烟气升温脱硝一体器(180℃)→引风机→烟囱。
反应:用稀硫酸将未反应的碳酸氢钠/碳酸钠制成。
硫酸钠的市场性:芒硝(十水硫酸钠)+元明粉(无水硫酸钠)的市场需求量超过两千万吨,广泛用于化工、洗化、水泥工业。
第二布袋除尘器过滤下的脱硫产物,用化工方法,经溶解、净化、反应、浓缩、干燥、包装等工序制成市场成品。
脱硫产物:硫酸钠+未反应的碳酸氢钠/碳酸钠制成纯净硫酸钠。
溶解:硫酸钠、碳酸氢钠/碳酸钠易溶于水。
净化:用过滤机将杂质除去。
反应:用稀硫酸将未反应的碳酸氢钠/碳酸钠制成硫酸钠。
浓缩:多效蒸发器将硫酸钠溶液制成饱和溶液。
干燥:用干燥机将饱和溶液制成粉状成品。
包装:干燥后的成品用打包机制成25公斤/50公斤产品外销。
环保成本预测
3万3工业硅炉烟气净化装置投资:1800~2500万/炉。
脱硫产物处理装置:500万/炉。
运行费用:脱硫产物不处理,1000元/吨工业硅;脱硫产物处理成副成品,200元/吨工业硅。